Geographie
Der Ort liegt etwa auf halbem Weg zwischen Ioannina im Westen und Meteora bzw. Kalambaka (Thessalien) sowie Grevena (Westmakedonien) im Osten inmitten des Pindos-Gebirge auf etwa 900 bis 1000 Meter Höhe. Metsovo liegt auf einer nach Südosten gerichteten Anhöhe am nördlichen Talrand des Flusses Metsovitikos, einem Neben- oder Quellfluss des Arachthos. Nordwestlich von Metsovo befindet sich der Stausee Limni o Pigon, welche den Fluss Aoos kurz nach dessen Quellen am Fuße der Berge Soumpresi und Mavrovouni aufstaut.
Zur Gemeinde Metsovo (Dimos Metsovou; Δήμος Μετσόβου) gehören 4 Gemeindebezirke bzw. Ortschaften: die namens gebende Ortschaft Metsovo (zugleich auch die höchst gelegene Ortschaft der Gemeinde), Anilio (Ανηλίο), welches ca. 2 km südlich von Metsovo auf der anderen Seite des Metsovitikos-Tals liegt, Anthochori Metsovou (ΑνθοχωÏί Μετσόβου) und Votonosi (Βοτονοσί), eine kleine Ortschaft westlich von Metsovo im Tal des Metsovitikos.
Die Gegend um Metsovo wird auch als das „hydrographische Herz“ Griechenlands bezeichnet. Grund für diese Bezeichnung ist, dass in der Gegend um Metsovo drei große Flüsse Griechenlands ihren Ursprung haben: im Osten von Metsovo der Pinios mit seinem Quellfluss Malakasiotikos, im Norden der Aoos (Vjose) und im Süden der Acheloos (Fluss). Wenn der Fluss Metsovitikos als Quellfluss des Arachthos angesehen wird, summieren sich die in der Gegend von Metsovo entspringenden großen Flüsse Griechenlands auf vier, darunter zwei der drei längsten Flüsse Griechenlands: der Acheloos und der Pinios. Der Ursprung des Flusses Venetikos liegt nordöstlich von Metsovo und stellt die Verbindung zum längsten Fluss Griechenlands, dem Aliakmonas, als dessen Nebenfluss her.
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